Reactividad de 2-cloropirimidina con adeninas modificadas (2,6-diaminopurina y N6-bencil-N6-metiladenina). Regioselectividad N7 vs N9 y coordinación con iones metálicos.

Abstract

[spa] Previamente, en mi Trabajo de Fin de Grado, se constató la curiosa formación mayoritaria de N7 - (2-pirimidil)adenina (AdepyrN7 ) frente al isómero N9 , tras el tratamiento de adenina con 2-cloropirimidina en medio alcalino. En el presente trabajo se ha estudiado la regioselectividad de esta misma reacción utilizando diferentes sustratos para, por un lado, conocer el efecto de variaciones en el anillo pirimidínico (2,6- diaminopurina) y, por otro, el efecto de la presencia de dos grupos en el nitrógeno exocíclico N6 (N6 - bencil-N6 -metilaminopurina, BAPC1). En el primer caso se obtiene, al igual que con adenina, el isómero N7 (2,6-diampyrN7 ), mientras que en el segundo se obtiene mayoritariamente el N9 (BAPC1pyrN9 ). Por otra parte, se ha constatado que, al igual que ocurre con el AdepyrN7 , el tratamiento en medio ácido a reflujo de la 2,6-diampyrN7 rinde una bis(pirimidil)amina, N5 -(pirimidin-2-il)pirimidin-2,4,5,6- tetraamina (2,6-diambispyr) por hidrólisis y rotura del anillo imidazólico, que se ha podido corroborar mediante difracción de rayos X de la 2,6-diambispyr y la síntesis y caracterización del complejo polimérico 2,6-diambispyr-Ag(I), que presenta una estructura análoga al previamente descrito con AdepyrN7 . Contrariamente, la hidrólisis del derivado vía N9 , BAPC1pyrN9 , no tiene lugar de manera significativa, recuperándose mayoritariamente el producto de partida inalterado. El trabajo se completa con la caracterización mediante difracción de Rayos X de los productos minoritarios de la reacción de adenina y 2,6-diaminopurina con 2-cloropirimidina: N9 -(2-pirimidil)adenina (AdepyrN9 ) y N9 -(2-pirimidil)-2,6-diaminopurina (2,6-diampyrN9 ), así como las estructuras del producto de hidrólisis ácida de AdepyrN7 , tanto en forma neutra, 2,5-Bispyr·MeOH, como en forma protonada, 2,5-Bispyr·HNO3 que no se habían resuelto anteriormente. Asimismo, se ha comprobado la capacidad coordinante de esta bis(pirimidil)amina con Ir(III) mediante la síntesis y caracterización del complejo [IrIII(2,5’-bispyr)(DMSO-κS)Cl3]·H2O que permite plantear estudios posteriores de complejación con estos sustratos.